塑料內(nèi)應(yīng)力是指在塑料熔融加工過(guò)程中由于受到大分子鏈的取向和冷卻收縮等因素而產(chǎn)生的一種內(nèi)在應(yīng)力。
內(nèi)應(yīng)力的本質(zhì)為大分子鏈在熔融加工過(guò)程中形成的不平衡構(gòu)象,這種不平衡構(gòu)象在冷卻固化時(shí)不能立刻恢復(fù)到與環(huán)境條件相適應(yīng)的平衡構(gòu)象,這種不均衡構(gòu)象的實(shí)質(zhì)為一種可逆的高彈形變,而凍結(jié)的高彈形變平時(shí)以位能情勢(shì)儲(chǔ)存在塑料制品中,在合適的條件下,這種被迫的不穩(wěn)定的構(gòu)象將向自在的穩(wěn)固的構(gòu)象轉(zhuǎn)化,位能改變?yōu)閯?dòng)能而開(kāi)釋。當(dāng)大分子鏈間的作用力和相互纏結(jié)力蒙受不住這種動(dòng)能時(shí),內(nèi)應(yīng)力平衡即受到破壞,塑料制品就會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力開(kāi)裂及翹曲變形等現(xiàn)象。
塑料內(nèi)應(yīng)力產(chǎn)生的起因
1、取向內(nèi)應(yīng)力
取向內(nèi)應(yīng)力是塑料熔體在流動(dòng)充模和保壓補(bǔ)料過(guò)程中,大分子鏈沿流動(dòng)方向排列定向構(gòu)象被凍結(jié)而產(chǎn)生的一種內(nèi)應(yīng)力。取向應(yīng)力產(chǎn)生的詳細(xì)過(guò)程為:近流道壁的熔體因冷卻速度快而造成外層熔體粘度增高,從一而使熔體在型腔核心層流速遠(yuǎn)高于表層流速,導(dǎo)致熔體內(nèi)部層與層之間受到剪切應(yīng)力作用,產(chǎn)生沿流動(dòng)方向的取向。取向的大分子鏈解凍在塑料制品內(nèi)也就象征著其中存在未松弛的可逆高彈形變,所以說(shuō)取向應(yīng)力就是大分子鏈從取向構(gòu)象力求過(guò)渡到無(wú)取向構(gòu)象的內(nèi)力。用熱處理的方式,可降低或排除塑料制品內(nèi)的取向應(yīng)力。
塑料制品的取向內(nèi)應(yīng)力分布為從制品的表層到內(nèi)層越來(lái)越小,并呈拋物線變化。
2、冷卻內(nèi)應(yīng)力
冷卻內(nèi)應(yīng)力是塑料制品在熔融加工過(guò)程中因冷卻定型時(shí)收縮不均勻而產(chǎn)生的一種內(nèi)應(yīng)力。尤其是對(duì)厚壁塑料制品,塑料制品的外層首先冷卻凝固收縮,其內(nèi)層可能仍是熱熔體,這徉芯層就會(huì)限度表層的收縮,導(dǎo)致芯層處于壓應(yīng)力狀況,而表層處于拉應(yīng)力狀態(tài)。
塑料制品冷卻內(nèi)應(yīng)力的分布為從制品的表層到內(nèi)層越來(lái)越大,并也呈拋物線變更.。
另外,帶金屬嵌件的塑料制品,因?yàn)榻饘倥c塑料的熱脹系數(shù)相差較大,容易形成收縮不一平勻的內(nèi)應(yīng)力。
除上述兩種重要內(nèi)應(yīng)力外,還有以下多少種內(nèi)應(yīng)力:對(duì)結(jié)晶塑料制品而言,其制品內(nèi)部各部位的結(jié)晶構(gòu)造跟結(jié)晶度不同也會(huì)發(fā)生內(nèi)應(yīng)力。另外還有構(gòu)型內(nèi)應(yīng).力及脫模內(nèi)應(yīng)力等,只是其內(nèi)應(yīng)力聽(tīng)占比重都很小。
影響塑料內(nèi)應(yīng)力產(chǎn)生的因素
1、分子鏈的剛性
分子鏈剛性越大,熔體粘度越高,聚合物分子鏈運(yùn)動(dòng)性差,因而對(duì)于產(chǎn)生的可逆高彈形變恢復(fù)性差,易產(chǎn)生殘余內(nèi)應(yīng)力口例如,一些分子鏈中含有苯環(huán)的聚合物,如PC、PPO、PPS等,其相應(yīng)制品的內(nèi)應(yīng)力偏大。
2、分子鏈的極性
一分子鏈的極性越大,分子間相互吸引的作用力越大,從而使分子間互相挪動(dòng)艱苦增大,恢復(fù)可逆彈性形變的程度減小,導(dǎo)致殘余內(nèi)應(yīng)力大。例如,一些分子鏈中含有羰基、酯基、睛基等極性基團(tuán)的塑料種類,其相應(yīng)制品的內(nèi)應(yīng)力較大。
3、代替基團(tuán)的位阻效應(yīng)
大分子側(cè)基取代基團(tuán)的體積越大,則妨害大分子鏈自由活動(dòng)導(dǎo)致殘余內(nèi)應(yīng)力加大。例如,聚苯乙烯取代基團(tuán)的苯基體積較大,因而聚苯乙烯制品的內(nèi)應(yīng)力較大。 幾種常見(jiàn)聚合物的內(nèi)應(yīng)力大小次序如下:PPO>PSF>PC>ABS>PA6>PP>HDPE